少年三国志的主将是战斗阵容中处于核心统领地位的武将，是决定队伍整体战术方向、触发阵营羁绊与核心技能效果的关键角色，所有上阵部队的属性与战斗表现都会围绕主将展开。
主将按阵营划分为蜀、魏、吴、群雄四大类，每类主将都有鲜明定位与专属战术价值。蜀国主将以高爆发与续航见长，刘备是团队核心，存活时为蜀国部队提供强力增益，阵亡后仍能加持己方主将，还兼具治疗能力，是构筑蜀国体系的基石；赵云具备破甲、免疫减速与大范围输出能力，生存与闪避属性出众，能稳定承担核心输出职责；马超突进与收割能力极强，击杀目标后可回复生命值，是轻骑主将中的佼佼者。魏国主将偏向控制与消耗，曹操能施加群体冰冻，为队伍创造输出环境，夏侯惇可叠加雪恨状态提升暴击率，半血以下时减伤与反打能力大幅增强，配合流血效果持续压制对手。吴国主将主打灼烧与暴击联动，周瑜能引爆多层灼烧状态造成高额爆发，孙尚香可为队伍提供暴击增益，二者搭配可快速击溃同战力敌人。群雄主将则是极限爆发代表，吕布拥有大范围必中打击能力，叠加虎狼状态后伤害激增，搭配蔡文姬的护盾可兼顾输出与生存。
主将的养成直接决定阵容强度，核心养成路径包含等级、统兵、进阶、升星、技能与丹药六大模块。主将等级通过军功提升，上限与玩家等级一致，是解锁其他养成功能的基础。统兵等级消耗银币升级，直接影响主将带兵数量与部队基础战力。进阶需集齐对应四件装备，完成后可解锁新技能并大幅提升基础属性。升星依赖主将碎片，星级越高属性加成越显著，高星主将还能激活强力缘分效果。技能升级需消耗技能书，优先强化主将核心主动与被动技能，可让战斗效果最大化。丹药通过赤壁之战玩法获取，优先用于强化主将攻击与生命值，是挑战高难度副本的关键支撑。主将觉醒玩法可进一步提升战力，满足等级与星级条件后，能通过觉醒养成解锁专属属性与特殊效果，让主将能力实现质的飞跃。
实战中主将的选择与搭配需紧扣阵容流派与战斗场景，不同流派对应不同主将核心配置。蜀国五虎流以刘备、张飞、赵云、黄忠、马超为主将，激活五虎上将羁绊后可提升技能连放概率，兼顾爆发与续航，适合PVE推图与日常副本。魏国控制流以曹操、张辽、夏侯惇为核心，依靠冰冻、流血与收割组合，在竞技场与跨服战中能稳定压制对手。吴国灼烧流以周瑜、孙尚香为核心，第二回合即可引爆高额灼烧伤害，速战速决能力突出。群雄爆发流以吕布为绝对核心，搭配华佗、南华老仙等辅助主将，首回合就能对敌方前排造成毁灭性打击。同时要注意兵种克制关系，轻骑克制弓手与谋士，盾兵抵御骑兵冲击，布阵时让主将带领适配兵种，可让战斗优势进一步扩大。
